今天给大伙儿盘点一下炔烃的那些制备方法，很多老知识再拿出来温习温习，方便大家以后交流学习。这些内容也不都归我原创，要是有版权问题，直接找我删掉就是了。点进去标题能看详细内容。 先说醛跟四溴化碳、三苯基膦反应，这叫Corey-Fuchs法。反应先把一碳链加长变二溴烯烃，再用正丁基锂一处理，末端炔烃就出来了。还有Seyferth-Gilbert增碳反应，重氮甲基膦酸二甲酯在碱里跟醛或酮低温碰头，直接生成炔烃。 接下来聊聊炔烃的交叉复分解，这就牵扯到关环复分解了。1,1'-二芳基-2-溴代烯烃被强碱（BuLi、RO- 这种）给逼得没招了，只能自己折腾出α消除来，再通过卡宾重排变成1,2-二芳基炔烃。 钯铜催化下芳卤或者烯基卤跟端基炔偶联也很常见。端基炔跟一价铜结合生成炔铜盐，然后跟炔基卤化物混合一下，非对称的二炔就到手了。炔化亚铜跟芳卤交叉偶联能出二取代炔和卤化亚铜，这个路子最早是Castro和Stephens在1963年弄出来的，后来大伙儿更熟悉改良后的Sonogashira偶联。 端基炔用化学计量的Cu(OAc)2催化去氧化偶联也能成对称二炔或环状二炔，这算是Glaser偶联的变种。Glaser本身就是两个端基炔合成对称二炔或环状二炔的老套路了。 丙二烯基硼酸在羰基化合物亲核加成里很有用，直接能把炔丙基怼进分子里。不过这玩意儿太娇贵不好存也贵得很。现在主要拿来跟醛进行手性加成做手性丙炔醇。 醛酮跟LiTMSD反应后脱氮气变成卡宾，接着重排就多了一个碳的炔烃。D. A. van Dorp还有J. F. Arens在1947年Nature那篇文章里讲了这个机理；后来Arens他们在Rec. Trav. Chim.68卷又详细说了说。 还有种办法是用1,3-丙二胺基钾把非端基炔转变成丙二烯中间体再异构化成端基炔。整个过程像拉链一样把炔基从中间拉到链端去。烷氧基乙炔在强碱条件下加成醛酮也能拿到烷氧基炔甲醇。 D. A. van Dorp、J. F. Arens还有后来的O. Isler团队都在这方面动过脑子。Isler用β-氯烯基醚当底物在氨基锂条件下原位生成中间体直接反应，这就方便多了。